方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測(cè)定。 本方法檢出限為0.004mg/L，檢測(cè)下限為0.016mg/L，檢測(cè)上限問(wèn)為0.25mg/L。
方法原理 在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氫，再與異*作用，經(jīng)水解后生成戊熄二醛，zui后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在一定濃度范圍內(nèi)，其色度與氰化物質(zhì)量濃度成正比。
試劑和材料 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物的活性氯的蒸餾水或去離子水。
氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=1 g/L 稱(chēng)取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。
氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=10 g/L
氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=20 g/L
磷酸鹽緩沖溶液（PH=7） 稱(chēng)取34.0g無(wú)水磷酸二氫鉀（KH2PO4）和35.5g無(wú)水*（Na2HPO4）溶于水中，稀釋定容至1000ml，搖勻。
氯胺T溶液：ρ(C7H7C1NNaO2S·3H2O)=10g/L 稱(chēng)取1.0g氯胺T溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻，貯于棕色瓶中，用時(shí)現(xiàn)配。
異*-批唑啉酮溶液
異*溶液稱(chēng)取1.5g異*（C6h6NO2，iso-nicotinic acid）溶于25ml 氫氧化鈉溶液，加水稀釋定容至100ml。
吡唑啉酮溶液 稱(chēng)取0.25吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-）吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N-dimethyl formamide]。
異*-批唑啉酮溶液 將批唑啉酮溶液和異*按1:5混合，用時(shí)現(xiàn)配。
*標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（AgNO3）=0.01mol/L
氰化甲（KCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液
氰化甲貯備溶液的配制和標(biāo)定 稱(chēng)取0.25g氰化甲于100ml棕色容器瓶中，溶于氫氧化納并稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，避光貯存于棕色瓶中，4℃以下冷藏至少可穩(wěn)定2個(gè)月。本溶液氰離子（CN-）質(zhì)量濃度約為1g/L，臨用前用*標(biāo)準(zhǔn)溶液表定期準(zhǔn)確濃度。氰化甲的貯備溶液的標(biāo)定： 吸收10.00ml氰化甲貯備溶液與錐形瓶中，加入50ml水和1ml氫氧化鈉，加入0.2ml試銀靈指示劑，用*標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t
色為止，記錄*標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V1）。 另取10.00ml實(shí)驗(yàn)用水作空白試驗(yàn)，記錄*標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V0）。 氰化物貯備溶液質(zhì)量濃度以氰離子（CN-）計(jì)，按下式計(jì)算：
ρ2= 式中： ρ2 氰化物貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L；
C *標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；
V1 滴定氰化甲貯備溶液時(shí)*標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；
V0 滴定空白試驗(yàn)時(shí)*標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；
氰離子（2CN-）摩爾質(zhì)量，g/mol；
氰化甲貯備液的體積，ml。
氰化甲標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：ρ（KCN）=10.00mg/L 先按下式計(jì)算出配制500ml氰化甲標(biāo)準(zhǔn)中間溶液時(shí)，應(yīng)吸收氰化甲貯備溶 液的體積V： 10.00×500
V = ρ×1000 式中： V 吸收氰化甲貯備溶液的體積，ml； ρ 氰化甲貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L； 10.0 氰化甲標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的質(zhì)量濃度，mg/L； 500 氰化甲標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的體積，ml。 準(zhǔn)確吸取V（ml）氰化甲貯備溶液于500ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。
氰化甲標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ（KCN）= 1.00mg/L 吸收10.00ml氰化甲標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。
試銀靈指示劑： 稱(chēng)取0.02g試銀靈溶于丙酮中，并稀釋至100ml。貯存于棕色瓶并放于暗處可穩(wěn)定一個(gè)月。 4分析步驟
校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制
取8支具塞比色管，分別加入氰化甲標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再加入氫氧化鈉溶液10ml。
向各管中加入5.0ml磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入0.20ml氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3 min ---- 5 min 。 4.1.3 向各管中加入5.0ml異*-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。在25℃~35℃的水域裝置中放置40min，立即比色。
分光光度計(jì)在638nm波長(zhǎng)處，用10nm比色皿，以試劑空白作參比，測(cè)定吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。
試樣的測(cè)定 吸收10.00ml試樣“A"于橘色比色管中，。按4.1.2至4.1.4進(jìn)行操作。 從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上計(jì)算出相應(yīng)的氰化物質(zhì)量濃度。
空白試驗(yàn) 另取10.00ml空白試驗(yàn)“B"于具塞比色管中，按4.1.2至4.1.4進(jìn)行操作。
5結(jié)果計(jì)算 氰化物質(zhì)量濃度ρ3以氰離子（CN-）計(jì)，按式計(jì)算： A –Ao – a V1 ρ3= × b V2×V
式中： ρ3 氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L；
A 試樣的吸光度；
A0 空白試樣的吸光度；
a 校準(zhǔn)曲線(xiàn)截距；
b 校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率；
V 試樣的體積，ml；
V1 試料（比色時(shí)，所取試樣“A"）的體積，ml。
討論與分析
6個(gè)試驗(yàn)室測(cè)定氰化物質(zhì)量濃度0.022mg/L~0.032 mg/L實(shí)際水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.4%；6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氰化物質(zhì)量濃度0.206 mg/L~0.236 mg/L實(shí)際水樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏 差為1.8%。 實(shí)際水樣加標(biāo)回收率為92%~97%。
