水質(zhì)COD在線監(jiān)測儀基于紫外光譜法測量原理。流通池中的水路被氙燈的紫外光照射，紫外光的某些組份通過流通池而被吸收，從而檢測和分析出來。
　　
　　1、CODCr法（COD在線監(jiān)測儀）
　　
　　CODCr法指使用重鉻酸鉀做氧化劑，在一定條件下氧化水樣中的有機物，通過光度計或電極測算出消耗氧化劑的量，進一步換算出COD值。
　　
　　其測定儀主要有三種技術(shù)原理：
　　
　　（1）重鉻酸鉀消解-光度測量法；
　　
　　（2）重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法；
　　
　?。?）重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法。
　　
　　從原理上講，方法（3）更接近國標(biāo)方法，方法（2）也是推薦使用的方法。而方法（1）較多采用在快速COD測定儀上。
　　
　　從分析性能上講，由于水樣中部分有機物很難被氧化劑氧化，有的甚至根本不能氧化。因此，該類在線COD儀難以應(yīng)用于高氯污水、強堿污水、濃度大幅變動污水及地表水的自動監(jiān)測，
　　
　　2、CODMn法
　　
　　CODMn法即高錳酸鹽指數(shù)分析儀的主要技術(shù)原理有二種：
　　
　　（1）高錳酸鹽氧化-化學(xué)測量法；
　　
　?。?）高錳酸鹽氧化-電流/電位滴定法。
　　
　　從原理上講，方法（1）和方法（2）并無本質(zhì)的區(qū)別，只是終點指示方式的差異而已，在歐美和日本都是法定方法，與我國的標(biāo)準(zhǔn)方法也是一致的。
　　
　　從分析性能上講，目前的高錳酸鹽指數(shù)在線自動分析儀僅能滿足地表水在線自動監(jiān)測的需要。另外，與采用化學(xué)方法的儀器相比，采用氧化還原滴定法的儀器的分析周期更長一些，一般需40分鐘以上。
　　
　　3、UV計法
　　
　　UV計法用于表征水質(zhì)COD，即水樣中特定的溶解態(tài)有機物對特定波長(254nm)的紫外光有較強吸收，在測量吸光度后再通過相關(guān)性可轉(zhuǎn)換成COD值。它比較適用于無懸浮顆粒、成份穩(wěn)定、無色透明的水體，在日本已得到較廣泛的應(yīng)用，但在歐美各國尚未得到主管部門的認(rèn)可。
　　
　　由于眾多污水中含有乙醇、糖類、有機酸等不具有紫外吸光性的有機物，使UV計法的應(yīng)用范圍受到很大限制。
　　
　　4、電化學(xué)法
　　
　　電化學(xué)法是根據(jù)電極與水樣接觸后引起氧化還原反應(yīng)，其電流的變化與有機物的濃度相關(guān)，間接測量出COD值。
　　
　　5、TOC法（COD在線監(jiān)測儀）
　　
　　TOC法即總有機碳分析儀是將處理后的定量水樣燃燒，*氧化其中的有機成份，再使用紅外法測定其生成的CO2濃度，直接得出TOC值，進而通過相關(guān)性轉(zhuǎn)換成COD值。該分析儀是專為實現(xiàn)自動控制而發(fā)展起來的，在歐美、日本和澳大利亞等國的應(yīng)用已很廣泛。
　　
　　其主要技術(shù)原理有四種：
　　
　?。?）（催化）燃燒氧化-非分散紅外光度法（NDIR法）(GB13193-91)；
　　
　?。?）UV催化-過硫酸鹽氧化-NDIR法；
　　
　?。?）UV-過硫酸鹽氧化-離子選擇電極法（ISE）法；
　　
　?。?）加熱-過硫酸鹽氧化-NDIR法。
　　
　　從原理上講，方法（1）是國標(biāo)方法(HJ/T104-2003)，但方法（2）-（4）在歐美等國也有所運用。