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離子交換平衡,是在某種具體條件下離子交換能達(dá)到的極限情況。在實(shí)際使用中,總是希望離子交換設(shè)備能在水的高流速下運(yùn)行,所以反應(yīng)的時(shí)間是有限的,不可能讓離子交換達(dá)到平衡狀態(tài)。為此,研究影響離子交換速度的因素,是有重要實(shí)踐意義的。
離子交換過程,是在水中離子和離子交換樹脂的可交換基團(tuán)間進(jìn)行的。樹脂的可交換基團(tuán)不規(guī)則在分布在每一顆粒中,它不僅處于樹脂顆粒的表面,而且大量處在樹脂顆粒的內(nèi)部,所以離子交換的進(jìn)行過程是比較復(fù)雜的,因?yàn)樗粏问请x子間交換位置的問題,還有離子在水中擴(kuò)散到顆粒內(nèi)部的過程。至于離子交換化學(xué)反應(yīng)本身的速度,屬于離子間的反應(yīng),一般是很快的,所以通常說的離子交換速度,不單指此種化學(xué)反應(yīng),而是表示水溶液中離子濃度改變的速度。
各種運(yùn)行條件如何影響交換速度的問題,雖然已進(jìn)行了許多研究,但還是沒有*弄清楚。下面簡(jiǎn)要地?cái)⑹鲇绊戧栯x子交換速度的一些因素。
(1)樹脂交換基團(tuán)。我們知道離子間的化學(xué)反應(yīng)速度是很快的,所以一般說來,樹脂交換基團(tuán)的不同并不影響到交換速度。例如磺酸型陽離子交換樹脂,不論其呈H、Na或其他的形態(tài),對(duì)各種陽離子間的交換速度都很快,彼此的差別也非常小。但對(duì)于會(huì)形成弱電解質(zhì)的離子交換樹脂,情況就不同,像H型和鹽型的交換速度就會(huì)有很大差別。
(2)樹脂的交聯(lián)度。樹脂的交聯(lián)度越大,網(wǎng)孔越小,則其顆粒內(nèi)擴(kuò)散越慢,交換速度就越慢,當(dāng)水中有粒徑較大的離子存在時(shí),對(duì)交換速度影響就更為顯著。
(3)樹脂的顆粒。樹脂顆粒越小,交換速度越快。這是因?yàn)闃渲念w粒越小,內(nèi)擴(kuò)散的距離越短;同時(shí)顆粒越小,也等于擴(kuò)大了膜擴(kuò)散的表面積,從而加快交換速度。但樹脂顆粒也不宜太小,因?yàn)樘?huì)增大水流通過樹脂層的阻力,且在反洗運(yùn)行時(shí)容易流失。
(4)溶液的濃度。溶液濃度是影響擴(kuò)散速度的重要因素,濃度越大,擴(kuò)散速度越快。水溶液中離子濃度內(nèi)擴(kuò)散和膜擴(kuò)散有不同程度的影響。當(dāng)水溶液中離子濃度較大,膜擴(kuò)散的速度就較快,此時(shí)交換速度主要受內(nèi)擴(kuò)散的支配,即內(nèi)擴(kuò)散是決定性階段。這相當(dāng)于水處理工藝中樹脂再生時(shí)的情況。若水溶液中電解質(zhì)的濃度較小,膜擴(kuò)散的速度就變得非常慢,故交換速度受膜擴(kuò)散的支配,這相當(dāng)于用陽離子交換樹脂進(jìn)行水軟化時(shí)的情況。當(dāng)然,溶液中離子濃度變化時(shí),樹脂因膨脹或收縮也會(huì)影響到內(nèi)擴(kuò)散。
(5)水溫。提高水溫能同時(shí)加快內(nèi)擴(kuò)散和膜擴(kuò)散,所以離子交換設(shè)備運(yùn)行時(shí),一般水溫保持在20~40℃。但也不能過高,因?yàn)樗疁剡^高會(huì)影響交換劑的熱穩(wěn)定性,特別是強(qiáng)堿性陰樹脂,不耐高溫。
(6) 攪拌或提高流速。交換過程中的攪拌或提高水的流速,只能加快擴(kuò)散,但不能影響內(nèi)擴(kuò)散。
(7)離子的本性。它對(duì)內(nèi)擴(kuò)散的速度影響較大,離子水合半徑越大,內(nèi)擴(kuò)散越慢;離子電荷數(shù)越多,內(nèi)擴(kuò)散越慢,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,陽離子增加一個(gè)電荷,其內(nèi)擴(kuò)散速度約減慢為原來的1/10。
影響陰的因素與陽離子交換現(xiàn)象十分相似,對(duì)于陰離子交換樹脂,膜擴(kuò)散的問題現(xiàn)在還研究得很少,但可以推測(cè),在很稀的溶液中,對(duì)于強(qiáng)堿性樹脂,膜擴(kuò)散是主要的;在濃溶液中,顆粒內(nèi)擴(kuò)散是主要的。樹脂的交聯(lián)度和離子的電荷對(duì)陰離子在樹脂顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散速度影響比對(duì)陽離子的影響要小得多,如陰離子每增加一個(gè)電荷對(duì)其內(nèi)擴(kuò)散速度的影響程度,僅為陽離子的1/2或1/3。當(dāng)樹脂的交聯(lián)度從5%增加到15%時(shí),一價(jià)陽離子的內(nèi)擴(kuò)散速度降低約為原來的1/10,而一價(jià)陰離子內(nèi)擴(kuò)散速度僅降低為1/2。大孔型樹脂,其內(nèi)擴(kuò)散的速度要比普通樹脂的快得多。
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